Полимеризация. В результате интенсивных научно-исследовательских работ становятся все более понятными кинетика полимеризации, а также методы получения и механизм действия катализаторов полимеризации. Най­дено, что предварительное нагревание эмульсии мономеров приблизительно до 20° с последующим охлажде­нием до 5° снижает продолжительность полимеризации, если нагревание и охлаждение производятся в отдельном сосуде, а не в самом реакторе [I]. Этот факт имеет сущест­венное значение.

В качестве катализаторов наибольший интерес пред­ставляют органические перекиси, особенно для полу­чения каучуков низкотемпературной полимеризации. Мож­но, например, превращать пинен, содержащийся в скипи­даре, в уис-1-пинан-2-гидроперекись [2]. Для получения эластичных полимеров, обладающих клейкостью, можно рекомендовать использование производных канифоли [З]. кумол или другие производные алкилированных арома­тических углеводородов, содержащие не менее одной третичной алкильной группы, могут окисляться в гидро­перекиси в присутствии щелочных или щелочноземель­ных солей муравьиной, щавелевой или бензойной кислот;эти гидроперекиси находят применение в качестве ката­лизаторов окислительно-восстановительной полимериза­ции [4], а также катализаторов серной вулканизации каучука [5].

Тобольский и Месробьян опубликовали монографию по органическим перекисям, в которой рассматриваются классификация, строение и методы получения этих катализаторов. Приводятся также данные по физико-хими­ческой природе процесса расщепления молекул пере­кисей и их роли как возбудителей гомогенной полимери­зации винильных соединений [б].

Реакция полимеризации никогда практически не дово­дится до 100-процентного превращения мономеров; ее прекращают заранее с помощью прерывателей, или стопперов. Для этой цели можно с успехом применять раствор серы или соединения, отщепляющего серу, на­пример тиурамполисульфида, вместе с водным раствором соли дитиокарбаминовой кислоты [7].

Палат проводит интересную параллель между кинети­кой реакции полимеризации, протекающей по цепному ионному механизму, и взрывом хлористоводородного гре­мучего газа. Автор доказывает также наличие значительной аналогии между полимеризацией винильных соединений и полимеризацией фосфорнитрилхлорида. Последняя протекает в кислой среде и дает эластичный каучукоподобный полимер с молекулярным весом, превышающим 100000 [8].

Tags: вулканизат, молекулы, синтетический

This entry was posted on Четверг, апреля 1, 2010 at 6:49 пп and is filed under Каучук. You can follow any responses to this entry through the RSS 2.0 feed. Both comments and pings are currently closed.