Продукты конденсации и присоединения
Большой интерес привлекли к себе недавно выпущенные в продажу полиуретаповые каучуки. Они вырабатываются в Германии заводом фирмы Байер в Леверкузене под названием вулколлана, в США фирмой Гудьир под маркой кемигама SL и фирмой Дюпон де Немур под названием адипрена В, пока еще в небольших количествах**. Эти полимеры отличаются необычайно высокой стойкостью к истиранию, что обусловливает возможность их применения для производства протекторов резиновых шин, подошв, транспортерных лент и т. д. К сожалению, этот материал плохо обрабатывается. Он очень дорог, а достаточный практический опыт по его использованию еще отсутствует. Полиэфиры, получаемые при применении избытка спирта и содержащие, таким образом, только концевые гидроксильные, а не кислотные группы, взаимодействуют с диизоцианатами с образованием изоцианат-ных полиэфиров. Последние можно превратить действием гликолей, аминоспиртов, диаминов и других реагентов в нерастворимые трехмерные высокоэластичные материалы и изделия [83]. Для обработки вулколлана требуется специальная аппаратура, обычно отсутствующая на эаводах резиновой промышленности. Напротив, кемигамЗЬ, хотя и напоминающий химически вулколлан, можно обрабатывать на обычных машинах резинового производства. Кемигам SL необходимо выдерживать перед обработкой на складе от 6 до 12 месяцев.
ввиду недостаточной клейкости, препятствующей сборке больших изделий, возникает необходимость в креплении кемигама к другим каучукам при помощи специальных клеев. Такие клеи состоят из комбинации тех двух резиновых смесей, которые подлежат склеиванию [84].
Адипрен В фирмы Дюпон находится пока еще в стадии опытной разработки. Он должен отличаться высокой стойкостью к истиранию, хорошим сопротивлением разрыву, а также озоно- и кислородостойкостью. Как и другие полиуретаны, он с трудом подвергается обработке [85].
Кемигам SL фирмы Гудьир получают полимериза-ционной конденсацией низкомолекулярного полиэфира адипиновой кислоты с диизоцианатом. Образующийся высокополимерный каучук имеет молекулярный вес от 20 000 до 50 000. Во многих операциях он обрабатывается так же, как и натуральный сырой каучук креп. Молярное отношение дииэоцианата к полиэфиру определяет относительное содержание золь- и гель-фракций, пластичность, температуру размягчения и эластичность.
Исходными материалами для получения полиэфиров служат обычно этиленгликоль, пропиленгликоль и ади-пиновая кислота. Изменение их соотношений дает широкую возможность варьировать качество полимера. Полиэфирная цепь может быть легко удлинена действием любого из применяемых диизоцианатов. Лучше всего использовать производные бензидина, 1,5-диаминонафта-лина, 4,4′-диаминодифенилметана и 2,4-толуилендиамина. В качестве агентов вулканизации, добавляемых непосредственно на вальцах, обычно применяют двух- или поливалентные полиизоцианаты. Возможно вулканизовать кемигам SL в сочетании с НК, каучуком OR-S и неопреном. Так как сырые каучуки легко растворимы в метилэтилкетоне, хлорированных алифатических углеводородах и сложных эфирах, то они пригодны в качестве резиновых клеев и защитных покрытий для резин, пластмасс и тканей. Типичный ненаполненный вулканизат обладает сопротивлением разрыву 350 кг/см2 и относительным удлинением 750%; по сопротивлению истиранию он вдвое превосходит резину из лучшего каучука низкотемпературной полимеризации. По теплостойкости, стойкости к окислению и маслостойкости кемигам SL близок к неопрену [86, 87].