Пентаэритритовые и другие эфиры канифоли-часть 1
Пентаэритритовые эфиры канифоли были исследованы в 1934г. Тихомировым [3]. В отличие от глицериновых, эти эфиры имеют более высокую температуру плавления и способствуют ускоренному высыханию изготовленных из них масляных лаков. Кроме того, применение пентаэритрита имеет следующие преимущества:
а) этерификация происходит в более легких условиях, поскольку вторичных ОН – групп у пентаэритрита нет;
б) при варке масляно-канифольных лаков можно применять полувысыхающие масла, так как в результате переэтерификации получаются смешанные эфиры канифоли, жирных кислот и пентаэритрита, лучше высыхающие в этих лаках согласно теории преимущественного влияния спиртового остатка.
Для получения эфира канифоли на 1 моль пентаэритрита берут 4 моля канифоли по уравнению:
СН2ОН СН2О2С20Н29
НОСН2×С×СН2ОН+4С20Н30О2 —> С20Н29О2СН2× ССН4О2С20Н29 +4H2O
СН2ОН СН2О2С20Н29
Реакция протекает при 260—270°; желательно применение углекислоты. Продолжительность реакции 7 часов, однако, уже в первые 2—:3 . часа кислотное число 160—170 падает до 30—50. Изменение кислотного числа и прозрачности пробы на стекле служит контролем процесса этерификации.
В табл. 122 показано изменение температур плавления пентаэритритовых эфиров, полученных из 4 различных образцов канифоли.
Полученные эфиры растворимы в тех же растворителях, что и глицериновые эфиры. Экстракцией неэтерифицированной части канифоли этиловым спиртом удается очистить полученный эфир и повысить т. плавл. еще на 10—15°.
Основным потребителем пентаэритритовых эфиров канифоли-является производство масляных лаков.
Пентаэритритовым эфирам канифоли уделено значительное внимание и за рубежом. Этот эфир в США был назван «пентали-ном». Кроме этого эфира изготовляются: метилабиетат (алибан), метилгидроабиетат (герколин), диэтиленгликольабиетат (флекса-. лин); продукты эти нашли применение в лакокрасочной промышленности.
Пентаэритритовый эфир представляет собою твердую хрупкую смолу с коэфициентом рефракции при 25° 1,544, уд. вес при 25° 1,080, кислотное число 19, уд. вращение +.18, • т.. плавл. 112—115°.
Пентаэритритовые эфиры кислот древесной смолы, пимаро-вой или абиетиновой кислот применяются также и в лаковаре-кии. Полученный эфир смешивают с высыхающими полимери-зованнымк маслами или с быстровысыхающими маслами типа тунгового.
Сложные эфиры, полученные из пентаэритрита и смоляных кислот, дают лаки, быстрее высыхающие и более устойчивые к действию ультрафиолетовых лучей.
Метиловыйэфир канифоли—вязкая жидкость; коэфициент рефракции при 20° 1,530; уд. вес 1,015—1,025; кислотное число 6; число омыления 20—25; вязкость 28—34; т. воспл. 180°; т. кип. 200—210°; уд. вращение +13.
Гидрированный метиловый эфир канифоли — вязкая жидкость; коэфициент рефракции при 20° 1,519; уд. вес 1,015-1,025; кислотное число 6; вязкость 28—34; т. воспл. 183°; т. кип. 200 – 210°; уд. вращение + 36.
Д иэти л енг лико л е вый эфир канифоли представляет собой липкую полутвердую смолу. Коэфициент рефракции 1,536; уд. вес 1,071—1,074; кислотное число 10; вязкость 271 сп (81% раствор в гсилоле); т. воспл. а?—38°; уд. вращение +8,2; т. плавл. 45—5и°.
Аддукты канифоли
Механизм присоединения малеинового ангидрида к кислотам канифоли, в частности к абиетиновой кислоте (а), основан на следующей реакции:
Tags: вязкость, малеиновый, пентаэритритов, углекислота