Котел 4 может быть и непосредственно соединен с поверхностным холодильником 11 для конденсации отгоняемого по окончании реакции непрореагировавшего глицерина. Поверхностный холодильник 11 состоит из змеевика, помещенного в железный котел, через который циркулирует вода. Холодильник 11 сообщается с приемником 12 для воды и непрорегировавшего глицерина. Коммуникация котла с обратным холодильником (конденсатором 9—10) и с прямым холодильником 11 осуществляется таким образом, что выходящие из котла газы могут непосредственно поступать либо на конденсацию в прямой холодильник, либо могут быть переключены на обратный холодильник 9.

Котел снабжен герметически закрывающейся крышкой со штуцером для присоединения баллона с углекислотой 5. Углекислотупропускают во время реакции через редуктор 13 в котел для предохранения реакционной смеси от действия кислорода воздуха, вызывающего окисление и создающего пожарную опасность. Для контроля углекислоты последнюю пропускают через двугорлую склянку с водой, позволяющую отсчитывать пузырьки проходящего газа.

(далее…)

Глицериновый эфир применяется главным образом как заменитель копалов в лаках, содержащих тунговое масло. Практика, впрочем, показала, что по атмосфероустойчивости эфиры канифоли не выдерживают никакого сравнения с копалами и

Рис. 43. Установка для получения эфира канифоли,

многими синтетическими смолами. Несмотря на это, благодаря дешевизне эфира канифоли, его продолжают применять в больших количествах, компенсируя низкую атмосфероустойчивость полученных лаков их повышенной жирностью. Изучению процесса этерификации канифоли посвящены многиеработы [5]. Эфиры канифоли получают либо при нормальном давлении, либо под вакуумом. Наиболее примитивным способом глицериновый эфир канифоли готовится нагреванием канифоли с глицерином в открытых котлах, однако, при таком методе работы значительное количество глицерина испаряется, увеличивая непроизводительные затраты материалов. Для уменьшения потери глицерина применяют аппараты, снабженные обратными холодильниками.

(далее…)

Помимо глицериновых эфиров в лакокрасочной промышленности нашли применение пентаэритритовые и гликолевые эфиры канифоли.

Гликолевые эфиры канифоли имеют меньшее кислотное число, чем глицериновые, они мягче глицериновых и могут быть применены в производстве эфироцеллюлозных и смоляных лаков, выполняя в последних одновременно роль смолы и пластификатора. В известных комбинациях их можно использовать и в масляных лаках. Более ценны центаэритритовые эфиры [3]. Их преимущества — повышенная т. плавл. и водостойкость смол и лаков на их основе. Эти эфиры получили уже широкое промышленное применение.

Дринберг и Тихомиров [4] обратили внимание на интересное свойство пентаэритритовых эфиров канифоли повышать скорость высыхания масляно-лаковой пленки, при чем пленки лака с пентаэритритовыми эфирами дают лучшие показатели, чем пленка лака на глицериновом эфире канифоли.

(далее…)

Указанные превращения приведены в нижеследующей схеме.

Процесс сложного термического метаморфоза кислот канифоли зачастую не удается проследить, и нередко он является причиной ряда неожиданностей, наблюдаемых в производстве при обработке канифоли.

Весьма нежелательной является кристаллизация канифоли. Причина кристаллизации канифоли — присутствие в ней значительных количеств сильвиновых кислот. Наоборот, колофоновые кислоты — изопимаровая и абиетиновая — препятствуют кристаллизации.

При введении в кристаллический продукт изопимаровой и абиетиновой кислот они, вследствие своего аморфного состояния, нарушают кристаллизацию, и зачастую закристаллизовавшийся продукт вновь переходит в аморфное состояние. (далее…)

Абиетиновая кислота является также производной трициклического углеводорода [1], и для нее Арбузовым и др. предложена следующая формула [2]:

Отдельные кислоты канифоли отличаются друг от друга пространственной изомерией. Свойства изомеров кислот, в зависимости от положения алкилов, значительно различаются. Некоторые из изомеров устойчивы, сравнительно прочны, другие неустойчивы и склонны к изомеризации и окислению. Для лаков желательно иметь как в канифоли, так и в других смолах возможно более стабильные формы составных частей.

По современным представлениям в состав свежеполученной, не подвергнутой нагреванию канифоли абиетиновая кислота вообще не входит, а входит лишь пимаровая кислота.

(далее…)

Для получения больших выходов канифоли выбирают осмелившиеся пни, стоявшие в течение многих лет. Их выкорчевывают, очищают, размельчают в щепу и подвергают экстракции легкокипящим бензином или четыреххлористым углеродом.

Для экстракции применяются аппараты как непрерывного,, так и периодического действия, соединяемые в батареи, работающие по принципу противотока.

После экстракции раствор подвергают фильтрации и выпариванию, при чем удаляют бензин и часть эфирных масел, главным. образом скипидар, а в остатке получают экстрационную канифоль.

Свойства канифоли зависят от метода ее получения. В наименьшей мере подвергаются изменению свойства подсочной смолы. Свойства экстракционной канифоли несколько изменены вследствие подогрева канифоли в растворителе и содержания ряда побочных примесей, экстрагированных бензином из пней одновременно с канифолью.

(далее…)

В промышленности канифоль получают тремя путями: подсочкой, экстракцией и омылением.

Подсочная канифоль. Добывается из живицы, представляющей собой сок, вытекающий из надрезов, сделанных в коре хвойных растений. Сок после осмоления называется живицей и состоит в основном из частей: из твердой, хрупкой смолы — канифоли и из эфирного масла — скипидара. Живицу или «серку» (более твердый продукт) собирают и от нее отгоняют скипидар. Получающийся остаток называют «подсочной» канифолью.

Большое влияние на качество канифоли имеет род хвойных деревьев, из которых получена канифоль, время сбора живицы и климатические условия произрастания деревьев. Эти факторы сказываются не только на физических свойствах канифоли, но в значительной степени и на ее химическом составе, что заставляет к партиям канифоли неизвестного происхождения подходить с особой осторожностью и, не ограничиваясь поверхностной оценкой физических качеств, оценивать также и ее химические свойства.

(далее…)

Высыхание. Лаки можно различать по методу сушки. Различают лаки холодной сушки (в нормальных условиях) и лаки горячей сушки. Особенностью лаков горячей сушки является их способность при повышенной температуре ровно разливаться по лакируемой поверхности. Кроме того, в лаках, высыхающих при высокой температуре, процесс высыхания иной, чем в лаках нормальной сушки, и иная структура пленки; пленки лаков печной сушки более нерастворимы, чем лаки нормальной сушки; они устойчивее к действию растворителей, растительного и мимерального масел, между тем как лаки холодной сушки всегда нестойки к действию этих факторов. Ускорение процесса высыхания вследствие нагревания пленки дает возможность вводить в лаки печной сушки меньшее количество сиккатива, что, в свою очередь, обеспечивает более длительный срок службы лакового покрытия.

(далее…)

Применяя масло с заранее известной вязкостью, легко регулировать качество получаемой основы.

Под вязкостью готового лака подразумевают вязкость раствора лакового сплава в растворителе.

Вязкость готового лака имеет решающее влияние на способ его нанесения, вязкость же лаковой основы может оказать существенное влияние на процесс высыхания пленки. Лак чрезмерно вязкий трудно наносить пульверизатором или кистью, так как после высыхания он оставляет штрихи от кисти и дает недостаточно однородную поверхность. С другой стороны, слишком жидкий лак может образовать после нанесения на поверхность — затеки. Для каждого способа нанесения лака необходима стандартная вязкость. Однако, и в том случае, когда лак обладает стандартной вязкостью, а лаковая основа не имеет надлежащей вязкости, при высыхании пленки может обнаружиться ряд дефектов. (далее…)

Жирные лаки благодаря большому содержанию масла весьма эластичны, стойки к атмосферным условиям, но из-за меньшей твердости они плохо шлифуются. Поэтому жирные лаки непригодны для покрытия полов, мебели и других предметов, подверженных трущим воздействиям.

Средние по жирности лаки применяются для получения твердых шлифующих пленок, мало подверженных действию атмосферы.

При равной концентрации масла лаки на эфирах канифоли менее стойки к действию атмосферы, чем лаки копаловые или на алкидных смолах. При изготовлении лаков на эфирах канифоли необходимо вводить в состав лака значительно большее количество масла. Так, например, жирный лак, изготовленный на природных смолах-копалах, содержит масла в 2 раза меньше, чем лак на эфирах канифоли.

(далее…)